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研究生： 廖品瑄
Pin-Hsuan Liao
論文名稱： 以硫苷醣為醣予體進行醣鏈結反應的反應機制探討
Mechanism Study of Glycosylation Reactions Using Thioglycosides as Donor
指導教授： 王正中
Cheng-Chung Wang
蔡伸隆
Shen-Long Tsai
口試委員: 李文山
Wen-Shan Li
學位類別： 碩士
Master
系所名稱： 工程學院 - 化學工程系
Department of Chemical Engineering
論文出版年： 2016
畢業學年度： 104
語文別： 中文
論文頁數： 249
中文關鍵詞： 醣 、硫苷 、醣鏈結反應
外文關鍵詞： thioglycosides
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    • 本論文第一章由醣類的重要性作為開端，針對醣合成所必須之醣鏈結反應之困難及反應條件進行探究。透過文獻的探討，進而針對離去基及保護基效應對於反應選擇性的結果，進行說明。現今已有相當多種不同條件的醣鏈結方式，即便醣鏈結反應可以順利的進行，但依舊無法僅拿到單一構型的產物，因此利用低溫核磁共振光譜，來鑑定醣鏈結反應的中間產物，透過結果的分析，進一步推斷醣鏈結反應之反應機制。

    The first chapter is the importance of sugar. We focus on the difficult of saccharide synthesis and study on reaction condition. Through research literature, we explain the re-sult of stereoselectivity from protecting group and leaving group. Today there are lots of different glycosylation conditions, even if the sugar chain reaction can be carried out smo-othly, but still could not obtain with only a single configuration of the product, so the use of low-temperature NMR spectroscopy to identify glycosylation intermediate is necessary. By analyzing the results, we concluded the mechanism of reaction of glycosylation.

    謝誌---------------------------------------------------------------------i 中文摘要----------------------------------------------------------------iii Abstract-----------------------------------------------------------------iv 縮寫表-------------------------------------------------------------------v 目錄-------------------------------------------------------------------viii 圖目次-------------------------------------------------------------------x 表目次-------------------------------------------------------------------x 流程目次----------------------------------------------------------------xi 方程式目次--------------------------------------------------------------xii 第一章 緒論----------------------------------------------------------1 1.1 引言-------------------------------------------------------1 1.2 利用有機化學方式合成雙醣之挑戰性----------------------------2 1.3 醣鏈結反應--------------------------------------------------2 1.4 醣鏈結反應之離去基及中間體與促進劑之探討--------------------3 1.4.1 醋酸鹽醣予體 (Acetate) ----------------------------------4 1.4.2 醣基鹵化物 (Glycosyl halide) -----------------------------5 1.4.2.1 氟苷醣 (Glycosyl fluoride) ---------------------5 1.4.2.2 氯苷醣 (Glycosyl chloride) ---------------------6 1.4.2.3 溴苷醣 (Glycosyl bromide) ---------------------7 1.4.3 三氯乙醯胺醣予體 (Trichloroacetimide) -------------8 1.4.4 硫苷醣 (Thioglycoside) --------------------------------10 1.4.5 三氟甲磺酸中間體 (Triflate)------------------------------12 1.4.6 鹵化物與三氟甲磺酸中間體之差異性探討------------------14 1.5 選擇性控制-------------------------------------------------15 1.5.1 鄰基效應(Neighboring group effect)-------------------------15 1.5.2 官能基差異探討----------------------------------------16 1.5.2.1 4,6-Benzylidene----------------------------------16 1.5.2.2 Armed donor v.s. disarmed donor--------------------19 1.6 相對反應速率 (Relative reactivity value) -----------------------20 第二章 結果與討論---------------------------------------------------21 2.1 研究動機--------------------------------------------------21 2.2 醣予體之中間產物鑑定--------------------------------------23 2.3 醣予體之RRV量測------------------------------------------35 2.4 -OTf與-Cl之間的關聯性--------------------------------------38 2.5 醣鏈結反應之反應機制探討----------------------------------40 第三章 結論---------------------------------------------------------41 第四章 實驗部分 -----------------------------------------------------42 4.1 一般實驗敘述----------------------------------------------42 4.2 實驗步驟與物理數據----------------------------------------43 第五章 參考資料 -----------------------------------------------------90 第六章 核磁共振光譜-------------------------------------------------93

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    無法下載圖示 全文公開日期 2021/07/29 (校內網路)
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