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研究生: 葉惠珠
Hui-Chu - Yeh
論文名稱: 射出成形抗水解聚乳酸複合材料之製備與特性分析
Preparation and Characterization of PLA Composites for Anti-Hydrolysis Properties by Injection Molding
指導教授: 陳炤彰
Chao-Chang Chen
口試委員: 楊申語
none
吳昌謀
none
鄭逸琳
Yih-Lin Cheng
劉松柏
none
學位類別: 碩士
Master
系所名稱: 工程學院 - 機械工程系
Department of Mechanical Engineering
論文出版年: 2017
畢業學年度: 105
語文別: 中文
論文頁數: 259
中文關鍵詞: 聚乳酸複材生物可分解有機蒙脫土抗水解射出成形
外文關鍵詞: Polylactic acid composites, Organic
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本研究為研製一種新型聚乳酸複合材料,將PLA基質材料添加有機蒙脫土、擴鏈劑和抗水解劑進行抗水解聚乳酸複材製備與射出成形試片製作,並分析射出成形試片之性能及牙刷試製品可行性。研究方法為利用雙螺桿押出機混煉及射出成型製備抗水解聚乳酸複材,並探討該複材熱性質、抗水解性質、機械性等影響,解決PLA高溫易水解、耐熱性差的問題。配方添加有機蒙脫土(OMMT,93A)提高複材機械強度;擴鏈劑(Chain Extender)、聚碳二亞胺(Poly Carbodiimide) 抗水解劑(Anti-Hydrolytic Agent),賦予聚乳酸複材抗水解效能。本研究以性能最佳配方進行重現性確認外,另進行牙刷成品試製。實驗結果顯示:含有機蒙脫土聚乳酸複合材之射出成形試片耐衝擊強度增加23.0%,拉伸應變率增加3.5倍。熱性能Tg與Td 各提升5~8℃,可改善聚乳酸耐熱差問題。另PLA添加擴鏈劑及抗水解劑後,複合材料平均吸水率7.1%,抗水解率大於75%,有效強化聚乳酸抗水解性能。目前牙刷試製品在水解條件下,抗水解壽命達2週,可作加速聚乳酸複材降解參考條件,有利低碳成品開發與設計,更可達到友善生態環境目標。此成果未來可應用於民生防水用品和即棄診療用品範疇。


This study is to develop a new PLA (polylactic acid) composite materials containing modified organic montmorillonite (OMMT), anti-hydrolytic agent and chain-extender for reducing degradation behaviour of the composites by injection molding. The hydrolysis problem of PLA composites at high temperature needs to be solved the overcome heat resistance weakness. Preparation of this PLA composites is to use a twin-screw extruder compounding in this research. The mechanical properties, thermal properties. Adding organic montmorillonite (OMMT) can improve the tensile strength of PLA composite material, and adding polymer chain extender and polycarbodiimide anti-hydrolytic agent can increase the hydrolysis resistance of PLA composites. The optimal formula and its reproducibility test have been studied and the pilot production including a commercial toothbrush products have been completed. Results show that the impact strength of the composites increased by 23.0%, the tensile strength is 72.49 MPa and the tensile strain rate is 3.5 times when the modified montmorillonite is added into PLA matrix. Glass transition temperature Tg and thermal degradation temperature Td increas 5~8 ℃, that demonstrate the improvement of heat resistance of PLA. After adding the anti-hydrolytic agent and chain-extender, the average water absorption of the composites is 7.1%. The MFR is 13.48 g/10min.and the inhibition rate of hydrolysis is more than 75%. which effectively conferred the hydrolysis resistance of polylactic acid. Under the conditions of hydrolysis 70 ℃@95RH%, the product AJ-100 has a hydrolysis-resistant life time of 2 weeks. It can be used as a reference condition for accelerating the degradation of polylactic acid composite materials and reaching the goal of friendly environment. Outcome of this research can be applied to consumer goods. such as Cinerary urn. agricultural capsule fertilizer. and disposable medical supplies for future applications.

致謝I 摘要II 目錄IV 圖目錄VIII 表目錄XVIII 名詞與符號表XX 第一章 導論1 1.1研究背景1 1.2研究目的與方法5 1.3論文架構7 第二章 文獻回顧9 2.1聚乳酸/黏土複合材料之特性文獻回顧10 2.2聚乳酸/黏土複合材料之抗水解劑及測試文獻回顧25 2.3聚乳酸複合材料實體製品相關專利:中華民國41 2.4聚乳酸複合材料實體製品相關專利:各國49 2.5文獻回顧總結53 第三章 聚乳酸複材製備方法及分析55 3.1聚乳酸複材組成材料55 3.1.1聚乳酸(Nature Work,3001D)55 3.1.2層狀有機蒙脫土(BYK,CLOISITE® 93A)57 3.1.3高分子擴鏈劑(BASF,ADR-4368CS,FDA級)59 3.1.4高分子抗水解劑(優禘,HS-700F,FDA級)61 3.2聚乳酸複材實驗配方64 3.3聚乳酸/黏土複合材料製備66 3.4聚乳酸/黏土複合材料分析72 3.4.1聚乳酸/黏土複合材料膠粒分析:外觀形貌72 3.4.2聚乳酸/黏土複合材料膠粒:熱性質77 3.4.3聚乳酸/黏土複合材料膠粒:毛細管流變黏度90 3.4.4聚乳酸/黏土複合材料膠粒:抗水解性MFR融體流動指數96 3.4.5聚乳酸/黏土複合材料膠粒:抗水解性吸水率99 3.4.6聚乳酸/黏土複合材料膠粒:TEM蒙脫土複材分散分析100 3.4.7聚乳酸/黏土複合材料膠粒:XRD蒙脫土複材分散分析104 3.4.8聚乳酸/黏土複合材料SEM抗水解性能分析107 第四章 PLA複材射出成形及性質與案例探討124 4.1聚乳酸/黏土複合材料射出成形性與成形參數124 4.2聚乳酸/黏土複合材料射出成形:拉伸強度130 4.3.聚乳酸/黏土複合材料射出成形:衝擊強度142 4.4抗水解聚乳酸複材配方試製成品可行性144 4.5抗水解聚乳酸複材配方試製品耐久性試驗(Aging Test)147 第五章 實驗結果討論與比較152 5.1 PLA複材製備參數分析152 5.2 PLA複材射出成形參數分析155 5.3 OMMT在PLA複材膠粒之關係157 5.4射出成形參數對於OMMT之影響158 5.5牙刷試製品性質分析160 第六章 結論與建議162 6.1結論162 6.2建議163 參考文獻166 附錄A PLA聚乳酸物性資料表[39]170 附錄B 有機蒙脫土物性資料表[40]171 附錄C 高分子擴鏈劑物性資料表[41]173 附錄D 高分子抗水解劑物性資料表[42]174 附錄E 拉伸與衝擊試片模具圖175 附錄F TGA圖譜178 附錄G DSC圖譜184 附錄H 膠粒形貌(水解與未水解)199 附錄I 射出拉伸/衝擊標準試片形貌202 附錄J 抗水解耐衝擊生分解聚乳酸拉伸試驗完成品207 附錄K 抗水解耐衝擊生分解聚乳酸AJ-100物性資料表208 附錄L 實驗混煉與射出成形設備清單列表209 附錄M 實驗配方物性量測儀器與設備清單列表210 附錄N 複材混煉、射出成形與量測、分析儀器設備介紹212 N1.複材融體混煉設備212 N2.高分子射出成形設備213 N3.複材膠粒熱性質量測217 N4.複材射出成形機械強度量測220 N5.複材耐水解測試及量測225 N6.複材分散性檢測234 N7.複材之牙刷成品射出試製236

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