研究生: |
鍾光治 Guang-Zhi Zhong |
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論文名稱: |
氯化鋅對正丙烯酸丁酯及丙烯酸環已酯在自由基聚合動力學上之效應 |
指導教授: |
廖德章
De-Zhang Liao |
口試委員: | none |
學位類別: |
碩士 Master |
系所名稱: |
工程學院 - 化學工程系 Department of Chemical Engineering |
論文出版年: | 2021 |
畢業學年度: | 70 |
語文別: | 中文 |
論文頁數: | 109 |
中文關鍵詞: | 氯化鋅 、正丙烯酸丁酯 、丙烯酸環己酯 、自由基 、聚合 、動力學 、效應 、立體效應 、工程 、科技 、結構學 |
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本研究探討具長鏈酯基團的正丙烯酸丁酯(n-Butyl Acrylate,BA, Taft 常數為—0.39)和具飽和環狀酯基團的丙烯酸環已酯(Cyclohexyl Acrylate, CHA,Taft 常數 ,—0.79)兩種單體在自由基聚合時, 添加氯化鋅之金屬鹽類時, 其反應性的變化。兩種單體因具碳基的開係都容易與氯化鋅形成1:1 莫耳比的錯體。由IR、 H-NMR、 C-NMR 等儀器之分析, 證明錯體確實存在。由於錯體的存在,兩種單體在進行自由基聚合時均發生加速現象,同時聚合活化能也降低。顯示二種單體在酯基團上的龐大取代基,不會阻礙聚合的成長,換言之,立體效應并不重要。兩種單體均分別和偏二氯乙烯(Vinylidene Chloride, VCI )進行共聚合,由於錯體的存在,使得單體的Q,e 值均增大。
以DPPH為禁止劑, 測出聚合起始速率(R ),發現R 之變化不大, 顯示錯體之存在並不影響起始劑的分解速率。
最後利用超高壓水銀燈,以紫外線為照射光源,利用迴轉扇的原理,求出了自由基的平均壽命,並計算出絕對的成長速率常數(k ) 以及終止速率常數(k )。 結果顯示添加氯化鋅後,聚合速率之增大,乃是由於K 增大之關係。BA與CHA 均具極大的K 值, 但是立體效鷹較大的CHA,其K 值要比BA大, 顯示丙烯酸酯系單體在進行自由基聚合等, 其立體效應並不如極性效應或共振效應重要。
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