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研究生: 黃新堯
Hsin-Yao Huang
論文名稱: 奈米級核殼型橡膠添加劑、無機二氧化矽/有機高分子核殼型顆粒、及蒙特納石黏土對不飽和聚酯、乙烯基酯、及環氧樹脂之聚合固化反應動力、玻璃轉移溫度、体積收縮、機械性質及微觀型態結構之影響研究
Effects of nano-scale core-shell rubber additives, inorganic silica /organic polymer core-shell particle, and montmorillonite clay on the cure kinetics, glass transition temperatures, volume shrinkage, mechanical properties and cured sample morphology for unsaturated polyester, vinyl ester, and epoxy resins
指導教授: 黃延吉
Yan-Jyi Huang
口試委員: 陳崇賢
Chorng-Shyan Chern
邱文英
Wen-Yen Chiu
學位類別: 碩士
Master
系所名稱: 工程學院 - 化學工程系
Department of Chemical Engineering
論文出版年: 2012
畢業學年度: 100
語文別: 中文
論文頁數: 327
中文關鍵詞: 核殼形橡膠蒙特納石黏土不飽和聚酯乙烯基酯樹脂固化動力玻璃轉移溫度體積收縮機械性質
外文關鍵詞: Core-Shell Rubber(CSR), Montmorillonite (MMT), unsaturated polyester(UP), vinyl ester resin (VER), curing kinetics, glass transition, volume shrinkage, microstructure, mechanical properties, radius of gyration
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  • 本文目的主要為探討三種特用添加劑,分別為:(1)奈米級核殼型橡膠(core-shell rubber) (2)無機矽膠/有機高分子核殼型顆粒及(3)有機化改質蒙特納石黏土(Montmorillonite clay,MMT),其對苯乙烯/不飽和聚酯(或乙烯基酯)/特用添加劑三成份系統及環氧樹脂/硬化劑/特用添加劑三成份系統之反應前相容性,聚合固化反應動力,玻璃轉移溫度、微觀型態結構、抗體積收縮特性及機械性質等之影響研究。
    本研究也利用小角度X-ray散射儀(SAXS)測量不飽和聚酯(UP)及乙烯基酯(VER)之稀薄苯乙烯(St)溶液之散射強度,再根據Guinier Law計算不同UP及乙烯基酯(VER)之環動半徑(Radius of Gyration),可用於St/UP(或VER)/MMT三成份系統,瞭解UP(或VER)分子擴散至蒙特納石黏土(MMT)層間之難易程度。
    吾人也利用微分掃描熱分析儀(DSC)及傅立葉轉換紅外光譜儀(FTIR)測量ST/UP(or VER)/additive 三成份系在聚合固化中之反應動力。最後依據Takayanagi機械模式,ST/UP(or VER)/additive三成份系聚合固化後的樣品,其在各相區之玻璃轉移溫度,吾人亦以動態機械測定儀(DMA)測量之


    The effects of four additives, including (1) nano- scale core-shell rubber additive,(2) inorganic silica gel/organic polymer core-shell particle, (3) organic montmorillonite clay, on the cure kinetics, glass transition temperatures, cured sample morphology, volume shrinkage characteristics and mechanical properties of the Styrene(St)/ Unsaturated polyester (or Vinyl ester resin)/ additives ternary systems and Epoxy/curing agent /additive ternary systems after the cure have been investigated.

    The experimental results have been explained by integrated measurements combining phase characteristic of the St/VER/additive ternary system and Epoxy/curing agent /additive ternary systems before the cure, final cure conversion, glass transition temperature, SAXS and WAXS analysis, cured sample morphology and Mechanical properties.
    Also the scattering intensity of vinyl ester resin (VER) and unsaturated polyester (UP) with different structure in dilute styrene solution was measured by the method of small angle X-ray scattering (SAXS), and the radius of gyration of VER and the UP molecule can then be calculated by using the Guinier law.

    The reaction kinetics for the ST/UP(or VER)/additive ternary system during the cure was measured by differential scanning calorimetry(DSC) and Fourier transform infrared spectrometry (FTIR). Finally, based on the Takayanagi mechanical models, the glass transition temperature in each region of the cured samples for ST/UP(or VER)/additive ternary system has been measured by dynamic mechanical analysis (DMA).

    目錄 摘要 I ABSTRACT II 致謝 III 圖目錄 VII 表目錄 XIV 第1章 緒論 1 1-1 不飽和聚酯(UP) 1 1-2 環氧樹脂 (EPOXY RESIN ) 2 1-2-1 環氧樹脂之硬化劑 6 1-2-2 環氧樹脂硬化之流變行為 9 1-3 乙烯基酯樹脂(VINYL ESTER RESIN , VER) 10 1-4 增韌劑 11 1-5 抗收縮劑 13 1-6 蒙特納石黏土及其高分子奈米複合材料 15 1-7 研究範疇 16 第2章 文獻回顧 18 2-1 自由基聚合反應 18 2-2 不飽和聚酯(UP)樹脂之合成 21 2-3 不飽和聚酯(UP)樹脂與苯乙烯(ST)之交聯共聚合反應 22 2-4 苯乙烯(ST) /不飽和聚酯(UP) /抗收縮劑(LPA)三成份系統之相溶性研究 25 2-5 低收縮不飽和聚酯樹脂之抗收縮補償機構 26 2-6 低收縮不飽和聚酯樹脂系統聚合固化後微觀結構之研究 28 2-7 抗收縮劑對UP樹脂固化後體積收縮影響之研究 30 2-8 不飽和聚酯硬化後的機械性質研究 32 2-9 核殼性橡膠增韌劑 34 2-10 蒙特納石黏土-不飽和聚酯高分子奈米複合材料研究 37 2-11 可逆加成-斷裂鏈轉移聚合法(RAFT) [78-83] 41 2-12 不飽和聚酯樹脂之反應動力學模式之研究 43 第3章 實驗方法與設備 48 3-1 實驗原料 48 3-1-1 不飽和聚酯樹脂、環氧樹脂與乙烯基酯樹脂 48 3-1-2 特用添加劑 52 3-1-3 實驗藥品 61 3-2 實驗儀器 65 3-3 實驗步驟 68 3-3-1 利用SAXS測定不飽和聚酯及乙烯基酯之環動半徑 68 3-3-2 活化二氧化矽粒子 70 3-3-3 二氧化矽接枝不同種類之矽烷 71 3-3-4 微分掃描熱卡計(DSC)樣品製備 72 3-3-5 Neat St/UP(VER) 溶液與固化試片製備 75 3-3-6 St/UP(VER(n=2))/CSP(MMT)之三成分溶液與固化試片製備 77 3-3-7 St/UP(VER(n=2))/s-CSR之三成分溶液與固化試片製備 79 3-3-8 體積變化量測-密度法 81 3-3-9 動態機械分析儀試片製備 81 3-3-10 掃描式電子顯微鏡(SEM)觀測樣品製備 82 3-3-11 穿透式電子顯微鏡(TEM)觀測樣品製備 82 3-3-12 FTIR 定量分析 84 3-3-13 拉伸測試 100 3-3-14 耐衝擊測試 101 3-3-15 破壞韌性測試 102 3-4 性質測試原理與分析 103 3-4-1 DSC熱分析 103 3-4-2 DMA理論 105 3-4-3 小角度X-ray散射(SAXS)之相關理論 107 3-4-4 SAXS測定高分子稀薄溶液以求算高分子環動半徑之理論 110 第4章 結果與討論 118 4-1 以小角度X光散射法測定高分子之環動半徑(RG) 118 4-2 FTIR定量分析 155 4-2-1 未活化及活化之Silica顆粒之FTIR圖譜比較 155 4-2-2 純粹MA-PG系統反應動力 159 4-2-3 純粹MA-PA-PG系統反應動力 164 4-2-4 純粹乙烯基酯樹脂(VER,n=0.12)系統反應動力 168 4-2-5 純粹乙烯基酯樹脂(VER,n=2)系統反應動力 173 4-3 SEM微觀型態結構 177 4-3-1 St/VER(n=2)/Si-PMA-15nm 三成份系統 177 4-3-2 St/VER (n=2)/Si-PBA-b-PMA-15nm三成份系統 183 4-3-3 St/VER (n=2)/Si-MMT三成份系統 190 4-3-4 St/VER(n=2)/Si-Silica三成份系統 194 4-4 TEM微觀型態結構 200 4-4-1 St/ VER (n=2)/Si- PMA-15nm三成份系統 200 4-4-2 St/VER (n=2)/Si- PBA-b-PMA-15nm三成份系統 204 4-4-3 St/VER (n=2)/Si- Silica三成份系統 207 4-4-4 St/VER (n=2)/Si-MMT三成份系統 213 4-4-5 St/MA-PG/Si- MMT三成份系統 217 4-4-6 St/MA-PA-PG/Si- MMT三成份系統 223 4-5 TGA測量結果及接枝率計算 229 4-6 DSC反應動力 231 4-6-1 St/VER(n=0.12) 雙成份系統 231 4-6-2 St/VER(n=2) 雙成份系統 235 4-6-3 St/VER(n=2)固化條件測試 239 4-6-4 St/VER(n=5)固化條件測試 247 4-6-5 St/VER(n=2)/Si-PMA-15nm三成份系統 255 4-7 玻璃轉移溫度測定 259 4-7-1 Takayanagi 機械模式與以DMA所測各相區之玻璃轉移溫度 259 4-7-2 Neat St/VER(n=2) 雙成份系統 261 4-7-3 比較St/VER(n=0.12、n=2)雙成份系下MR=2/1 264 4-8 機械性質研究 266 4-8-1 Neat St/VER(n=0.12、n=2)雙成份系統之機械性質測試 266 4-8-2 Neat St/VER(n=2)雙成份系統之機械性質測試 275 4-8-3 St/VER(n=2)/Si-PMA-15三成份系統之機械性質測試 284 4-8-4 St/VER(n=2)/Si-PBA-b-PMA-15三成份系統之機械性質測試 293 第5章 結論 302 第6章 未來工作 305 第7章 參考文獻 306 圖目錄 圖 1- 1雙酚A型環氧樹脂結構圖 4 圖 1- 2乙烯基酯的合成步驟 10 圖 2- 1 苯乙烯-不飽和多元酯自由基交聯共聚合反應中所有之可能反應示意圖 23 圖 2- 2 苯乙烯與不飽和聚酯樹脂經自由基交聯反應形成三度空間之網狀結構示意圖 24 圖 2- 3 核殼型橡膠(CSR)改質環氧樹脂增韌機構示意圖 36 圖 2- 4 蒙特納石黏土之結構 38 圖 2- 5 矽酸鹽層於高分子中不同分散型態之複合材料結構示意圖 39 圖 2- 6 SMC與苯乙烯之間反應差異與速率常數變化圖 47 圖 3- 1 UP (MA-PG) 結構式 48 圖 3- 2 UP (MA-PA-PG) 之結構式 49 圖 3- 3 元素矽粉末水解成核之流程圖 56 圖 3- 4 圖解SI-PMA合成步驟 58 圖 3- 5 圖解SI-PBA-B-PMA之合成步驟 59 圖 3- 6 活化二氧化矽反應式 70 圖 3- 7 超薄切片機切片前樣品的大小形狀 (A)側視圖,(B)頂視圖 83 圖 3- 8玻璃刀製備及撈片示意圖 (A) 玻璃刀製備示意圖 (B) 銅網撈切片 83 圖 3- 9 (A) 不同濃度下MA-PG樹脂溶於二氯甲烷中的FTIR圖譜4000-600CM-1 90 圖 3- 10 (A) 不同濃度下MA-PA-PG樹脂溶於二氯甲烷中的FTIR圖譜4000-600CM-1 91 圖 3- 11 (A) 不同濃度下VER(N=0.12)樹脂溶於二氯甲烷中的FTIR圖譜4000-600CM-1 92 圖 3- 12 (A) 不同濃度下VER(N=2)樹脂溶於二氯甲烷中的FTIR圖譜4000-600CM-1 93 圖 3- 13 (A) 不同濃度下苯乙烯溶於二氯甲烷中的FTIR圖譜4000-600CM-1 94 圖 3- 14 不同濃度之MA-PG型UP樹脂在982CM-1之FTIR吸收峰面積校正 95 圖 3- 15不同濃度之MA-PG型UP樹脂在1730CM-1之FTIR吸收峰面積校正 95 圖 3- 16不同濃度之MA-PA-PG型UP樹脂在982CM-1之FTIR吸收峰面積校正 96 圖 3- 17不同濃度之MA-PA-PG型UP樹脂在1730CM-1之FTIR吸收峰面積校正 96 圖 3- 18 不同濃度之VER(N=0.12)樹脂在982CM-1之FTIR吸收峰面積校正 97 圖 3- 19 不同濃度之VER(N=0.12)樹脂在1730CM-1之FTIR吸收峰面積校正 97 圖 3- 20不同濃度之VER(N=2)樹脂在982CM-1之FTIR吸收峰面積校正 98 圖 3- 21不同濃度之VER(N=2)樹脂在1730CM-1之FTIR吸收峰面積校正 98 圖 3- 22 不同濃度STYRENE在992CM-1之FTIR吸收峰面積校正 99 圖 3- 23 不同濃度STYRENE在1019CM-1之FTIR吸收峰面積校正 99 圖 3- 24萬能材料試驗機 100 圖 3- 25 (A)自動切口機 (B)耐衝擊測試機 101 圖 3- 26破壞韌性試片規格 102 圖 4- 1(A) 2WT% UP (MA-PG)之苯乙烯稀薄溶液(SAMPLE 1)之SAXS圖 121 圖 4- 2 (A) 4WT% UP (MA-PG)之苯乙烯稀薄溶液(SAMPLE 1)之SAXS圖 124 圖 4- 3 (A) 8WT% UP (MA-PG)之苯乙烯稀薄溶液(SAMPLE 1)之SAXS圖 129 圖 4- 4 (A) 2WT% UP (MA-PA-PG)之苯乙烯稀薄溶液(SAMPLE 1)之SAXS圖 133 圖 4- 5 (A) 4WT% UP (MA-PA-PG)之苯乙烯稀薄溶液(SAMPLE 1)之SAXS圖 139 圖 4- 6 (A) 8WT% UP (MA-PA-PG)之苯乙烯稀薄溶液(SAMPLE 1)之SAXS圖 144 圖 4- 7 (A) 16WT% VER(N=0.12)之苯乙烯稀薄溶液(SAMPLE 1)之SAXS圖 149 圖 4- 8 未活化的SILICA 之定量FTIR圖譜 156 圖 4- 9 經活化的SILICA 之定量FTIR圖譜 156 圖 4- 10 未經活化SILICA 920CM-1吸收峰高度之檢量線 157 圖 4- 11 經活化SILICA 920CM-1吸收峰高度之檢量線 157 圖 4- 12 未經活化SILICA 920CM-1吸收峰面積之檢量線 158 圖 4- 13經活化SILICA 920CM-1吸收峰面積之檢量線 158 圖 4- 14 ST/MA-PG雙成份系統,於MR=2/1下之110℃聚合固化反應之FT-IR圖譜 161 圖 4- 15由FT-IR計算ST/MA-PG雙成份系統,於MR=2/1下之110℃聚合固化反應之苯乙烯、聚酯C=C雙鍵及全部C=C雙鍵轉化率 162 圖 4- 16 ST/MA-PG雙成份系統,於MR=2/1下之苯乙烯對聚酯C=C雙鍵相對轉化率 163 圖 4- 17 ST/MA-PA-PG雙成份系統,於MR=2/1下之110℃聚合固化反應之FT-IR圖譜 165 圖 4- 18 由FT-IR計算ST/MA-PA-PG雙成份系統,於MR=2/1下之110℃聚合固化反應之苯乙烯、聚酯C=C雙鍵及全部C=C雙鍵轉化率 166 圖 4- 19 ST/MA-PA-PG雙成份系統,於MR=2/1下之苯乙烯對聚酯C=C雙鍵相對轉化續 167 圖 4- 20 ST/ VER(N=0.12)雙成份系統,於MR=2/1下之110℃聚合固化反應之FT-IR圖譜 170 圖 4- 21 由FT-IR計算ST/ VER(N=0.12)雙成份系統,於MR=2/1下之110℃聚合固化反應之苯乙烯、聚酯C=C雙鍵及全部C=C雙鍵轉化率 171 圖 4- 22 ST/ VER(N=0.12)雙成份系統,於MR=2/1下之苯乙烯對聚酯C=C雙鍵相對轉化率 172 圖 4- 23 ST/ VER(N=2)雙成份系統,於MR=2/1下之110℃聚合固化反應之FT-IR圖譜 174 圖 4- 24 由FT-IR計算ST/ VER(N=2)雙成份系統,於MR=2/1下之110℃聚合固化反應之苯乙烯、聚酯C=C雙鍵及全部C=C雙鍵轉化率 175 圖 4- 25 ST/ VER(N=2)雙成份系統,於MR=2/1下之苯乙烯對聚酯C=C雙鍵相對轉化率 176 圖 4- 26 NEAT ST/VER (N=2) 固化溫度為150℃,樣品破壞面之SEM照片(A)1000X (B)5000X 178 圖 4- 27 ST/VER (N=2)/1WT% SI-PMA-15NM固化溫度為150℃,樣品破壞面之SEM照片(A)1000X (B)5000X 179 圖 4- 28 ST/VER (N=2)/2.5WT% SI-PMA-15NM固化溫度為150℃,樣品破壞面之SEM照片(A)1000X (B)5000X 180 圖 4- 29 ST/VER (N=2)/5WT% SI-PMA-15NM固化溫度為150℃,樣品破壞面之SEM照片(A)1000X (B)5000X 181 圖 4- 30 ST/VER (N=2)/10WT% SI-PMA-15NM固化溫度為150℃,樣品破壞面之SEM照片(A)1000X (B)5000X 182 圖 4- 31 NEAT ST/VER(N=2) MR=2 固化溫度為120℃,樣品破壞面之SEM照片(A)1000X (B)5000X 184 圖 4- 32 NEAT ST/VER(N=2) MR=2 固化溫度為150℃,樣品破壞面之SEM照片(A)1000X (B)5000X 185 圖 4- 33 ST/VER(N=2)/1WT% SI-PBA-B-PMA 固化溫度為150℃,樣品破壞面之SEM照片(A)1000X (B)5000X 186 圖 4- 34 ST/VER(N=2)/2.5WT% SI-PBA-B-PMA 固化溫度為150℃,樣品破壞面之SEM照片(A)1000X (B)5000X 187 圖 4- 35 ST/VER(N=2)/5WT% SI-PBA-B-PMA 固化溫度為150℃,樣品破壞面之SEM照片(A)1000X (B)5000X 188 圖 4- 36 ST/VER(N=2)/10WT% SI-PBA-B-PMA 固化溫度為150℃,樣品破壞面之SEM照片(A)1000X (B)5000X 189 圖 4- 37 ST/VER(N=2)/1WT% SI-MMT 固化溫度為150℃,樣品破壞面之SEM照片(A)1000X (B)5000X 191 圖 4- 38 ST/VER(N=2)/2.5WT% SI-MMT 固化溫度為150℃,樣品破壞面之SEM照片(A)1000X (B)5000X 192 圖 4- 39 ST/VER(N=2)/5WT% SI-MMT 固化溫度為150℃,樣品破壞面之SEM照片(A)1000X (B)5000X 193 圖 4- 40 NEAT ST/VER(N=2) MR=2 固化溫度為120℃,樣品破壞面之SEM照片(A)1000X (B)5000X 195 圖 4- 41 ST/VER(N=2)/1WT% SI-SILICA 固化溫度為120℃,樣品破壞面之SEM照片(A)1000X (B)5000X 196 圖 4- 42 ST/VER(N=2)/2.5WT% SI-SILICA 固化溫度為120℃,樣品破壞面之SEM照片(A)1000X (B)5000X 197 圖 4- 43 ST/VER(N=2)/5WT% SI-SILICA 固化溫度為120℃,樣品破壞面之SEM照片(A)1000X (B)5000X 198 圖 4- 44 ST/VER(N=2)/10WT% SI-SILICA 固化溫度為120℃,樣品破壞面之SEM照片(A)1000X (B)5000X 199 圖 4- 45 NEAT ST/VER (N=2) 於MR=2/1下之TEM照片 (A) 2000X (B)10000X (C)50000X 201 圖 4- 46 ST/VER (N=2)/5WT% SI-PMA 三成份系統之TEM照片 (A) 2000X (B)10000X (C)50000X(D)200KX 202 圖 4- 47 ST/VER (N=2)/10WT% SI-PMA 三成份系統之TEM照片 (A) 2000X (B)10000X (C)50000X(D)200KX 203 圖 4- 48 ST/VER (N=2)/5WT% SI-PBA-B-PMA 三成份系統之TEM照片 (A) 2000X (B)10000X (C)50000X(D)200KX 205 圖 4- 49 ST/VER (N=2)/10WT% SI-PBA-B-PMA 三成份系統之TEM照片 (A) 2000X (B)10000X (C)50000X(D)200KX 206 圖 4- 50 NEAT ST/VER (N=2) 於MR=2/1下之TEM照片 (A) 2000X (B)10000X (C)50000X 208 圖 4- 51 ST/VER (N=2)/1WT% SI-SILICA 三成份系統之TEM照片 (A) 2000X (B)10000X (C)50000X(D)200KX 209 圖 4- 52 ST/VER (N=2)/2.5WT% SI-SILICA 三成份系統之TEM照片 (A) 2000X (B)10000X (C)50000X(D)200KX 210 圖 4- 53 ST/VER (N=2)/5WT% SI-SILICA 三成份系統之TEM照片 (A) 2000X (B)10000X (C)50000X(D)200KX 211 圖 4- 54 ST/VER (N=2)/10WT% SI-SILICA 三成份系統之TEM照片 (A) 2000X (B)10000X (C)50000X(D)200KX 212 圖 4- 55 ST/VER (N=2)/1WT% SI-MMT 三成份系統之TEM照片 (A) 2000X (B)10000X (C)50000X 214 圖 4- 56 ST/VER (N=2)/2.5WT% SI-MMT 三成份系統之TEM照片 (A) 2000X (B)10000X (C)50000X 215 圖 4- 57 ST/VER (N=2)/5WT% SI-MMT 三成份系統之TEM照片 (A) 2000X (B)10000X (C)50000X 216 圖 4- 58 NEAT ST/MA-PG 於MR=2/1下之TEM照片 (A) 2000X (B)10000X (C)50000X 218 圖 4- 59 ST/MA-PG/1WT% SI-MMT 三成份系統之TEM照片 (A) 2000X (B)10000X (C)50000X(D)100KX 219 圖 4- 60 ST/MA-PG/2.5WT% SI-MMT 三成份系統之TEM照片 (A) 2000X (B)10000X (C)50000X(D)150KX 220 圖 4- 61 ST/MA-PG/5WT% SI-MMT 三成份系統之TEM照片 (A) 2000X (B)10000X (C)50000X(D)150KX 221 圖 4- 62 ST/MA-PG/10WT% SI-MMT 三成份系統之TEM照片 (A) 2000X (B)10000X (C)50000X(D)150KX 222 圖 4- 63 NEAT ST/MA-PA-PG 於MR=2/1下之TEM照片 (A) 2000X (B)10000X (C)50000X 224 圖 4- 64 ST/MA-PA-PG/1WT% SI-MMT 三成份系統之TEM照片 (A) 2000X (B)10000X (C)50000X(D)200KX 225 圖 4- 65 ST/MA-PA-PG/2.5WT% SI-MMT 三成份系統之TEM照片 (A) 2000X (B)10000X (C)50000X(D)200KX 226 圖 4- 66 ST/MA-PA-PG/5WT% SI-MMT 三成份系統之TEM照片 (A) 2000X (B)10000X (C)50000X(D)200KX 227 圖 4- 67 ST/MA-PA-PG/10WT% SI-MMT 三成份系統之TEM照片 (A) 2000X (B)10000X (C)50000X(D)200KX 228 圖 4- 68 經由不同比例的APTS進行合成的TGA結果 229 圖 4- 69不同苯乙烯與VER之C=C雙鍵莫爾比(MR)下之純乙烯基樹酯樹脂(VER)其恆溫110℃之DSC反應速率曲線圖 232 圖 4- 70苯乙烯與VER之C=C雙鍵莫耳比(MR)下之純乙烯基酯樹脂(VER)其恆溫110℃之DSC反應總C=C雙鍵轉化率曲線圖 233 圖 4- 71 ST/VER(N=2)雙成份系統在不同莫耳比(MR)之恆溫120℃之DSC反應速率曲線圖 236 圖 4- 72 ST/VER(N=2)雙成份系統在不同莫耳比(MR)之恆溫120℃之DSC最終轉化率曲線圖 237 圖 4- 73 苯乙烯與VER(N=2)之C=C雙鍵莫爾比MR=2/1下之ST/VER雙成份系,於不同恆溫條件下之DSC反應速率曲線圖 241 圖 4- 74 苯乙烯與VER(N=2)之C=C雙鍵莫耳比MR=2/1下之ST/VER雙成份系,不同溫度下之DSC反應總C=C雙鍵轉化率曲線 242 圖 4- 75 苯乙烯與VER(N=2)之C=C雙鍵莫爾比MR=2/1下之120℃恆溫聚合固化樣品,其於恆溫後固化140℃、150℃及160℃下之下DSC反應速率曲線圖 244 圖 4- 76苯乙烯與VER(N=2)之C=C雙鍵莫爾比MR=2/1下之120℃恆溫聚合固化樣品,其於恆溫後固化140℃、150℃及160℃之DSC反應總C=C雙鍵轉化率曲線圖 245 圖 4- 77苯乙烯與VER(N=5)之C=C雙鍵莫爾比MR=2/1下之ST/VER雙成份系,於不同恆溫條件下之DSC反應速率曲線圖 249 圖 4- 78苯乙烯與VER(N=5)之C=C雙鍵莫耳比MR=2/1下之ST/VER雙成份系,不同溫度下之DSC反應總C=C雙鍵轉化率曲線 250 圖 4- 79苯乙烯與VER(N=5)之C=C雙鍵莫爾比MR=2/1下之120℃恆溫聚合固化樣品,其於恆溫後固化140℃、150℃及160℃下之下DSC反應速率曲線圖 252 圖 4- 80苯乙烯與VER(N=5)之C=C雙鍵莫爾比MR=2/1下之120℃恆溫聚合固化樣品,其於恆溫後固化140℃、150℃及160℃之DSC反應總C=C雙鍵轉化率曲線圖 253 圖 4- 81 ST/VER(N=2)/SI-PMA-15NM 之恆溫120℃之DSC反應速率曲線圖 256 圖 4- 82 ST/VER(N=2)/SI-PMA-15NM之恆溫120℃之DSC最終轉化率曲線圖 257 圖 4- 83 TAKAYANAGI機械模式 260 圖 4- 84 不同莫耳比之ST/VER(N=2)固化試片DMA實驗之TANΔV.S.溫度疊圖 262 圖 4- 85 不同莫耳比ST/VER(N=2)聚合固化後樣品,根據TANΔ曲線之玻璃轉移溫度TG變化趨勢圖 263 圖 4- 86 不同聚合度之ST/VER(N=0.12、N=2),MR=2/1固化試片DMA實驗之TANΔ V.S.溫度疊圖 265 圖 4- 87 ST/VER(N=0.12、N=2)雙成份系統,莫耳比為2/1,聚合固化試片之耐衝擊強度比較圖 267 圖 4- 88 ST/VER(N=0.12、N=2)雙成份系統,莫耳比為2/1,聚合固化試片之楊氏模數比較圖 270 圖 4- 89 ST/VER(N=0.12、N=2)雙成份系統,莫耳比為2/1,聚合固化試片之抗張強度比較圖 273 圖 4- 90 ST/VER(N=2)雙成份系統,配製不同莫耳比下,聚合固化試片之耐衝擊強度比較圖 276 圖 4- 91 ST/VER(N=2)雙成份系統,配製不同莫耳比下,聚合固化試片之楊氏模數比較圖 279 圖 4- 92 ST/VER(N=2)雙成份系統,配製不同莫耳比下,聚合固化試片之抗張強度比較圖 282 圖 4- 93 添加不同比例之SI-PMA-15NM之ST/VER(N=2)/SI-PMA-15NM三成份系統固化試片其耐衝擊強度比較圖 285 圖 4- 94 添加不同比例之SI-PMA-15NM之ST/VER(N=2)/SI-PMA-15NM三成份系統固化試片其楊氏模數圖 288 圖 4- 95 添加不同比例之SI-PMA-15NM之ST/VER(N=2)/SI-PMA-15NM三成份系統固化試片其抗張強度比較圖 291 圖 4- 96 添加不同比例之SI-PBA-B-PMA-15NM之ST/VER(N=2)/ SI-PBA-B-PMA-15NM三成份系統固化試片其耐衝擊強度比較圖 294 圖 4- 97 添加不同比例之SI-PBA-B-PMA-15NM之ST/VER(N=2)/SI-PBA-B-PMA-15NM三成份系統固化試片其楊氏模數圖 297 圖 4- 98 添加不同比例之SI-PBA-B-PMA-15NM之ST/VER(N=2)/ SI-PBA-B-PMA-15NM三成份系統固化試片其抗張強度比較圖 300

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