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研究生： 王昭懿
Chao-Yi Wang
論文名稱： 吡唑哢[1,5-a]嘧啶偶氮染料之合成及性質探討
Synthesis and properties of pyrazolone[ 1,5-a ]pyrimidine azo dyes
指導教授： 王英靖
Ing-Jing Wang
口試委員: 陳耿明
Keng-ming Chen
許應舉
Ying-chu Hsu
學位類別： 碩士
Master
系所名稱： 工程學院 - 材料科學與工程系
Department of Materials Science and Engineering
論文出版年： 2007
畢業學年度： 95
語文別： 中文
論文頁數： 96
中文關鍵詞： 吡唑哢 、偶氮 、互變異構
外文關鍵詞： pyrazolone, azo, tautomerism
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    • 本研究是以聯胺與氰基乙酸乙酯為起始原料，在乙醇中進行縮合反應製備中間體(3a) 5-amino-2,4-dihydro-3H-pyrazol-3-one，再以中間體(3a)為染料的耦合成分，與含有硝基和甲氧基等取代基之苯環衍生物予以重氮化後進行耦合反應，形成一系列吡唑哢[1,5-a]嘧啶化合物，所合成之染料均經IR，Mass，1H-NMR光譜鑑定來確定其化學構造。
    首先，探討染料在不同極性的溶劑中互變異構現象的平衡，以紫外線光譜測定其最大吸收波長的變化，顯示當溶劑極性越大時，染料的最大吸收波長也會往長波長移動，紅移傾向與溶劑極性的關係為DMSO>DMF>Acetonitrile>Acetone>Ethyl Acetate。
    其次，染料在丙酮溶劑中改變其pH值所產生之互變異構現象，以紫外線光譜測定其最大吸收波長的變化，分析顯示強拉電子取代基會產生明顯的兩個波峰，隨著鹼性的增加也會使基態轉變為激發態的能量更為降低，使得原本較不安定的enol form有增加比例的趨勢，相較之下原先較安定的keto form也就有逐漸減少比例的趨勢。

    This research is taking Hydrazine with the Ethyl acetoacetate as the intermediate preparation (3a) 5-amino-2,4-dihydro-3H
    -pyrazol-3-one, again after includes derivative of the different substituted group aniline to give the diazonium to carry on the coupling reaction, forms a series of pyrazolone[ 1,5-a ]
    pyrimidine compounds, we discuss dye’s tautomerism by changing different polar solvents and the pH value in acetone solvent, and then measures its λ max absorption, dye of the synthesis passes through IR, Mass, the 1H-NMR spectrum determines its chemical constitution.

    摘要…….I ABSTRACT….. II 誌謝..………………………………………………………… III 目錄…………………………………………….……………………… IV 圖表索引………………………………………………………..………VI 一、前言及研究目的1 二、實驗2 2-1實驗藥品2 2-2實驗儀器4 2-2-1紫外線-可見光(UV)吸收光譜測定及原理5 2-2-2熔點之測試9 2-2-3 紅外線吸收光譜測試9 2-3實驗方法10 2-3-1吡唑哢中間體5-amino-2,4-dihydro-3H-pyrazol-3-one之合成(3a)10 2-3-2雜環單偶氮中間體(Heterocyclic monoazo dyes) (4a-4c,5a-5c)之合成11 2-3-35,7-dimethyl-6-[(E)-(4-substituted)diazenyl]pyrazolo [1,5-a]pyrimidin-2(1H)-one染料之合成(6a-6c)15 2-3-4 5-methyl-6-[(E)-(4-substituted)phenyldiazenyl]pyrazolo [1,5-a]pyrimidine-2,7(1H,6H)-dione染料之合成(6d-6f)………………………………………………….17 三、結果與討論19 3-1化合物3a之合成及光譜分析19 3-1-1化合物3a之物理數據20 3-1-2化合物3a之光譜數據分析21 3-2雜環單偶氮染料(Heterocyclic monoazo dyes) (4a-4c,5a-5c)之合成及光譜分析22 3-2-1化合物(4a-4c,5a-5c)之物理數據24 3-2-2化合物(4a-4c,5a-5c)之光譜數據分析25 3-3化合物(6a-6c)及(6d-6f)之合成及光譜分析30 3-3-1染料(6a-6c)之合成30 3-3-2染料(6d-6f)之合成31 3-3-3化合物6a-6f之物理數據…..…………………………32 3-3-4 化合物6a-6f之光譜數據分析………………….……33 3-4 染料6a-6f的UV光譜數據分析38 3-4-1 染料6a-6f在不同極性溶劑下的UV光譜數據分析40 3-4-2 染料6a-6f在丙酮中酸鹼值的UV光譜數據分析…..53 四、結論62 五、參考文獻65 作者簡介...…………………………………………………....67 圖表索引 表 1. 化合物3a的物理實驗數據……………………………20 表 2. 化合物3a的光譜數據21 表 3. 化合物4a-4c,5a-5c的物理實驗數據24 表 4. 化合物4a-4c,5a-5c的光譜數據28 表 5. 化合物6a-6f的物理實驗數據.32 表 6. 化合物6a-6f的光譜數據.36 表 7. 化合物6a-6c在不同極性溶劑下的UV光譜數據.40 表 8. 化合物6d-6f在不同極性溶劑下的UV光譜數據.41 表 9. 化合物6a-6c在丙酮中酸鹼值的UV光譜數據………….……54 表 10. 化合物6d-6f在丙酮中酸鹼值的UV光譜數據…………...…54 圖 1. 化合物3a反應流程圖19 圖 2. 化合物4a-4c,5a-5c反應流程圖……………………….………..23 圖 3. 化合物6a-6c反應流程圖30 圖 4. 化合物6d-6f反應流程圖……………...…………………...…...31 圖 5. 染料6a在不同極性溶劑下的紫外線吸收光譜……………….42 圖 6. 染料6b在不同極性溶劑下的紫外線吸收光譜43 圖 7. 染料6c在不同極性溶劑下的紫外線吸收光譜44 圖 8. 染料6d在不同極性溶劑下的紫外線吸收光譜45 圖 9. 染料6e在不同極性溶劑下的紫外線吸收光譜...……………...46 圖 10. 染料6f在不同極性溶劑下的紫外線吸收光譜47 圖 11. 染料6a-6f在Ethyl acetate溶劑下的紫外線吸收光譜………48 圖 12. 染料6a-6f在Acetone溶劑下的紫外線吸收光譜……….…...49 圖 13. 染料6a-6f在Acetonitrile溶劑下的紫外線吸收光譜………..50 圖 14. 染料6a~6f在DMF溶劑下的紫外線吸收光譜………………51 圖 15. 染料6a~6f在DMSO溶劑下的紫外線吸收光譜……………52 圖 16. 染料6a在丙酮溶劑下不同pH值的紫外線吸收光譜………56 圖 17. 染料6b在丙酮溶劑下不同pH值的紫外線吸收光譜………57 圖 18. 染料6c在丙酮溶劑下不同pH值的紫外線吸收光譜……….58 圖 19. 染料6d在丙酮溶劑下不同pH值的紫外線吸收光譜………59 圖 20. 染料6e在丙酮溶劑下不同pH值的紫外線吸收光譜………60 圖 21. 染料6f在丙酮溶劑下不同pH值的紫外線吸收光譜……….61 附圖1. 化合物3a紅外線光譜圖………………………………….......68 附圖 2. 化合物3a質譜(Mass)光譜圖68 附圖 3. 化合物3a核磁共振光譜圖(DMSO-d6)…………….……….69 附圖 4. 化合物4a紅外線光譜圖69 附圖 5. 化合物4a質譜(Mass)光譜圖70 附圖 6. 化合物4a核磁共振光譜圖(CDCl3)………………………….70 附圖 7. 化合物4b紅外線光譜圖71 附圖 8. 化合物4b質譜(Mass)光譜圖..71 附圖 9. 化合物4b核磁共振光譜圖(CDCl3)………………..………...72 附圖 10. 化合物4c紅外線光譜圖..72 附圖 11. 化合物4c質譜(Mass)光譜圖..73 附圖 12. 化合物4c核磁共振光譜圖(CDCl3)………………………...73 附圖 13. 化合物5a紅外線光譜圖74 附圖 14. 化合物5a質譜(Mass)光譜圖74 附圖 15. 化合物5a核磁共振光譜圖(DMSO-d6)…………………….75 附圖 16. 化合物5b紅外線光譜圖75 附圖 17. 化合物5b質譜(Mass)光譜圖76 附圖 18. 化合物5b核磁共振光譜圖(DMSO-d6)……………..……...76 附圖 19. 化合物5c紅外線光譜圖77 附圖 20. 化合物5c質譜(Mass)光譜圖77 附圖 21. 化合物5c核磁共振光譜圖(CDCl3)………………………..78 附圖 22. 化合物6a紅外線光譜圖78 附圖 23. 化合物6a質譜(Mass)光譜圖79 附圖 24. 化合物6a核磁共振光譜圖(DMSO-d6)………………..……79 附圖 25. 化合物6b紅外線光譜圖80 附圖 26. 化合物6b質譜(Mass)光譜圖80 附圖 27. 化合物6b核磁共振光譜圖(DMSO-d6)…………..………...81 附圖 28. 化合物6c紅外線光譜圖81 附圖 29. 化合物6c質譜(Mass)光譜圖82 附圖 30. 化合物6c核磁共振光譜圖(DMSO-d6)………..……………82 附圖 31. 化合物6d紅外線光譜圖83 附圖 32. 化合物6d質譜(Mass)光譜圖83 附圖 33. 化合物6d核磁共振光譜圖(DMSO-d6)……………..……...84 附圖 34. 化合物6e紅外線光譜圖84 附圖 35. 化合物6e質譜(Mass)光譜圖85 附圖 36. 化合物6e核磁共振光譜圖(DMSO-d6)...………………….85 附圖 37. 化合物6f紅外線光譜圖……………………………………86 附圖 38. 化合物6f質譜(Mass)光譜圖……………………………….86 附圖 39. 化合物6f核磁共振光譜圖(DMSO-d6)…………………….87

    1.L. A. Lutulya, V. F. Morina, A. E. Shevchenko, Yu. N. Surov, Zhprikl. Spektr., 27(1977)76
    2.B. Trathnigg, G. Uray, H. Junek, Angew. Makromol. Chem., 79(1979)207
    3.R. Pariser, R. Parr, J.Chem.Phys., 21(1953)466
    4.B. M. Kraasovitskii, D. G.Pereyaslova, V. T. Skripkina, Dyes and Pigments., 9(1988),pp.21-25.
    5.S. F. Nelson, T. B. Frigo, Y. Kim,Colon Thompson, J. Am. Chem. Soc., 108(1986)7926
    6.S. F. Nelson, P. A. Petillom, H. Chang, T. B. Frigo, D. A. Dougherty, M. Kaftory, J. Org. Chem., 566(1991)1054
    7.A. I. M. Koraiem, Z. H. Khalil, R. M. Abueihamd, Dyes and Pigments., 13(1990),pp.289-299
    8.A. I. M. Koraiem, M. A. Eimaghraby, R. M. Abueihamd, Dyes and Pigments., 14(1990),pp.59-72
    9.A. I. M. Koraiem, Kh. M. Hassan, R. M. Abdelall, Dyes and Pigments., 15(1991),pp.89-105
    10. A. I. M. Koraiem, Kh. M. Hassan, R. M. Abdelall, Dyes and Pigments., 15(1991),pp.89-105
    11.R.M. Silverstein, G.C. Bassler, T.C. Morrill, “Spectrometric Identification of Organic Compounds”, John Wiley & Sons Inc 5th(1991)
    12.陳錫畴譯述，有機光譜分析，第4-21頁，台北，銀禾文化事業有限公司，1989年出版
    13.Daniel G. Duff, Alfons Baiker, Peter P. Edwards, J. Chem. Research (M)., 1993, pp.2301-2309
    14. F. Karci, A. Demirçali, Dyes and Pigments., xx(2006),pp.1-10
    15. J. March, Advenced Organic Chemistry.,(1977),pp.579-585
    16. H. E. Fierz-David, L. Blabgey, Dye Chemistry., (1979),pp.262-277
    17. T. Zincke, N. Bindewald, Ber. Dtsch. Chem. Ges., 17(1884),pp.3026-3033..
    18. T. Zincke, R. Suhl. Chem Ber.,39 (1906), pp.4148
    19. K. Satoshi, K. Shinya, M. Osamu, H. Hachiro, Journal of Organic Chemistry, 43(1978),pp.3882-3886
    20. Nermin Ertan, Dyes and Pigments., 44(2000),pp.41-48

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